3ème année de Licence – Mention Chimie








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Présentation


La Chimie Physique a pour objectif de comprendre la structure, les propriétés et les transformations chimiques de la matière depuis les mécanismes microscopiques jusqu’aux comportements macroscopiques. Un physico-chimiste doit être capable d’analyser les informations en provenance de toutes les branches de la chimie, de les rationaliser et de concevoir des modèles prédictifs. Il doit également être capable de maîtriser les techniques spectroscopiques usuelles (RMN, IR, UV) ainsi que les techniques spectroscopiques en émergence : spectroscopies à temps très court, femtochimie…)

En s’appuyant sur les fondements de la chimie, de la physique et des mathématiques, la Chimie Physique prend une part active dans l’interprétation et la compréhension de phénomènes observés dans des domaines allant de la médecine (photothérapie…) jusqu’aux nanosciences (fullerènes, nanotubes…).
Sites web à consulter

dr.education.fr, www.education.gouv.fr/sup/, www.gaylussac.net
Organisation


Matières

Cours (h)

TD (h)

TP (h)

ECTS

Chimie et Lumière

20

20

20

6



I. Chimie et Lumière
Equipe Pédagogique : F. Benoit-Marquié, S. HoYAU, L. MARON, F. Jolibois
Programme

Ce module est conçu comme une approche théorique et expérimentale des techniques spectroscopiques telles que la RMN ou la photochimie. En parallèle une approche de la thermodynamique statistique sera proposée. Ce module permettra d’avoir une vision assez complète des notions théoriques et expérimentales sous-jacentes aux techniques de spectrocopie UV-Visible ou encore RMN.
1) Aspect quantique de la RMN (4h C, 4h TD)

  • Fonctions et opérateurs de spin (électronique et nucléaire)

  • Effet Zeeman

  • Couplage spin-spin

    • Produits d'opérateurs

    • Multiplets

    • Absence de couplage entre protons chimiquement équivalents

  • Méthode des variations pour la détermination des spectres au second ordre

2) TP (4h)

  • RMN : système ABX et RMN dépendante de la température


3) Thermodynamique statistique (7h C, 7h TD)

a) Des grandeurs moléculaires aux grandeurs macroscopiques

  • Niveaux électroniques, vibrationnels et rotationnels, énergie de vibration de point zéro

  • Grandeurs thermodynamiques : de l'énergie interne à OK à l'enthalpie libre à 298K

  • Cas particulier de la complexation en phase gazeuse entre un cation et une molécule

(a) Les méthodes expérimentales disponibles et leurs limites

(b) Apport de la chimie quantique et de la thermodynamique statistique

b) Distribution des états moléculaires

  • Configurations et poids statistiques

(a) Configurations instantanée et dominante du système

(b) Distribution statistique de Boltzmann

  • Fonction de partition moléculaire

(a) Interprétation

(b) Cas simple d'un gaz monoatomique

(c) Approximations et factorisations

c) Vers les systèmes de molécules interagissantes


  • Ensemble canonique

(a) Concept d'ensemble et configurations dominantes

(b) Distribution et fonction de partition canoniques

  • Cas de molécules indépendantes

(a) Relation entre fonction de partition moléculaire et canonique

(b) Fonctions de partition translationnelle, rotationnelle et vibrationnelle

(c) Energie moyenne, entropie statistique et capacité calorifique

  • Application à la complexation en phase gazeuse d'une molécule par un cation métallique

  1. H2O + Na+ H2O-Na+ : enthalpie et entropie expérimentales et calculées

(b) Détermination d'affinités absolues d'acides aminés pour Cu+ à l'aide d'une échelle expérimentale d'affinités relatives

TP (4h)


  • Thermostatistique : Calcul de grandeurs thermodynamiques standards à partir d’un calcul de chimie quantique

4) Photochimie (30h)
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